Концентраты молибденовые. Методы определения молибдена

Заявка на товар/услугу

Лист молибденовый является тонким в сечении полуфабрикатом, изготовленным способом плоской ковки на пневматических молотах или путем прокатки при высокотемпературных режимах.

Молибденовый лист изготовляется в виде пластин прямоугольного сечения толщиной от 0,1 до 30 мм. Допускается производство продукции прочих параметров по индивидуальной заявке. Поставляется листами на поддонах или в бухтах, цельными листами или заготовками требуемых размеров. Зависимо от дополнительной обработки металла, купить лист молибденовый можно - чёрный, отожжённый или очищенный.

Горячекатанная продукция имеет толщину от 1 до 30 мм. Технология холодной прокатки позволяет получить листы меньшей толщины –0,1 - 0,9 мм.

Характеристики молибденовых листов

ТУ на молибденовый лист определяется ГОСТ(ом) 17431-72, ТУ 48-19-472-90. Молибденовый порошок промышленного применения для штабиков соответствует требованиям ТУ 48-19-69-80. Качество изготовления и доработка продукции из данного сплава определяется ГОСТ(ом) 26877-2008. Химические параметры молибдена отображены в ТУ 48-19-69-80.

Молибден является металлом, который отличается высокой температурой плавки, жароустойчивостью и небольшим коэффициентом расширения при изменении температуры. Молибден – важный конструкционный металл, используемый при изготовлении электровакуумных приборов и деталей электротехнического оборудования. Цвет металла - свинцово-серый. Увеличение процента содержания молибдена в качестве легирующей добавки, повышает качество металла. Благодаря этому, лист из молибдена получает более высокую прочность и твердость. Коррозия при таком составе сплава практически отсутствует. Молибден применяется также в ферросплавных составах. Добавление в сплав молибдена повышает прочность на разрыв и сопротивление скалывания. Сплавы на базе молибдена используются в производстве арматур, трубных изделий, свёрл, металлорежущего инструмента, цистерн специального применения, клапанов и распределительных валов двигателей. Кроме того, на базе молибдена изготавливаются детали для ядерных реакторов, ракетных двигателей и т.д.

Высокие параметры деталей обуславливаются свойствами молибдена, которому присущи высокие прочностные характеристики, малый коэффициент расширения при изменении температуры. Материал обладает высокой температурой плавки, которая равна 2620оС. Это является основной причиной использования молибденового сплава в приборах и оборудовании, работающих при больших температурах. Молибденовый лист отличается большой прочностью. В листе повышается упругость, устойчивость к коррозии, снижается агрессивное действие кислотной среды.

Купить молибденовый лист можно, как с нормальной, так и повышенной точностью. Производство продукции обеспечивается контролем качества на всех технологических этапах. Качество продукции, химическая структура сплава для изготовления полуфабриката соответствует параметрам, отображенным в ТУ.

Основные характеристики листов из молибдена :

• высокие показатели упругости и прочности;
• повышенная стойкость к высокой температуре – температура плавления - 2620 ºС;
• высокая удельная прочность;
• малый коэффициента расширения при температурных изменениях;

• антикоррозийная устойчивость в кислотной и щелочной среде;

• низкая масса листа.

Однако, молибденовый лист обладает некоторыми недостатками, а именно:

• редкостью пород, содержащих в своем составе молибден, высокой себестоимостью;
• трудоемкостью в обработке;
• лист из молибдена производится из порошка, который предварительно нужно подготовить.

Цена молибденового листа зависит от сложности и метода его производства, качества отделки, размера, веса, способа обработки и, конечно же, объема заказа, географии поставок. Листы молибдена мелким оптом всегда дешевле, чем в розницу.

Поверхность проката соответствует требованиям ГОСТа, без механических дефектов, надрывов, расслоений.

Лист МЧ

Молибденовый лист МЧ - чистый металл, не содержащий в своем составе каких либо значительных присадок. Химический состав регламентирует ГОСТ 25442-82. Согласно ему, листы изготовлены из молибдена МЧ, содержат 99,96% чистого Мо, сотые и тысячные доли алюминия, никеля, кремния, железа, магния, кальция, кислорода и углерода. Благодаря высокой химической чистоте молибденовые листы достаточно хорошо обрабатываются, характеризуются пластичностью. Из них методом штамповки с глубокой вытяжкой можно изготовить некоторые другие изделия.

Качество листов определяется ТУ 48-19-472-90. Ширина от 100 до 900 мм при толщине молибденового листа от 0,1 до 20 мм. Производят листы МЧ из молибденовых штабиков которые, в свою очередь, являются продуктом порошковой металлургии.

Предел прочности тонкого (0,25 мм) листового молибдена не меньше 882 МПа, а проката большей толщины – свыше 980 МПа.

Купить лист МЧ можно с повышенной прочностью или нормальной.

Основные сферы применения – производство жаростойких ограждений, контейнеров, элементов осветительных систем, тепловых экранов и обшивки в аэрокосмической отрасли, деталей химической промышленности и нагревателей.

Листовой молибден ЦМ-2А

Наряду с МЧ, наиболее востребованный современной промышленностью сплав молибдена. Легируется титаном (0,07-0,3%) и цирконием (0,07 – 0,15%). По свойствам сплав ЦМ-2А несколько похож на вольфрам. Примесей углерода в составе – не превышает 0,004%. Плавиться при температуре 2620 о С.

Тугоплавкость, высокая стойкость к коррозии, жаропрочность, механическая прочность и стойкость к высокоагрессивным средам обуславливают широкое распространение молибденовых листов в химической промышленности, в условиях воздействия высоких температур (например, нагревательные элементы печей).

Поставляется в бухтах, на поддонах, пластинами малой толщины – 0,8 – 20 мм. Качество соответствует требованиям ТУ 48-19-273-91.

Производство

Для изготовления полуфабрикатов из молибдена используется штабик, состоящий из молибденого порошка, имеющего квадратное сечение. Заготовки обычно выполняются по следующим параметрам 8х8 мм, 12,5х12,5 мм или 25х25 мм. Они вначале подвергаются плоской ковке на пневматическом молоте, с последующей горячей или холодной прокаткой на прокатном оборудовании. Перечисленные технологические процессы, кроме холодного проката, выполняются с нагретым исходным материалом. Благодаря горячему прокату изготовляется молибденовый лист, толщина которого до 0,35 мм. Для получения более тонкого листа выполняется еще холодный прокат.

При отжиге листа повышается сопротивление его на изгиб и на разрыв.

В изделиях применяется молибден марок МЧ и ЦМ2А. Возможно применение и других сплавов на его базе. Так, в марке ЦМ2А включены присадки титана и циркония, благодаря чему изделия становятся более жароустойчивыми против МЧ, не снижая при этом состава химического элемента Mo, соответствующего не меньше 99,96% для ЦМ2А и 99,55% для МЧ.

Применение

Высокие характеристики молибденовых листов обеспечивают их применение в сферах:

• термоядерной индустрии;
• в компонентах для аэрокосмического оборудования;
• в нагревательных элементах для электропечей;
• химической промышленности.

Технические характеристики молибденовых листов полностью оправдывают их стоимость.

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА

Издание официальное

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ Москва

Редактор В.Н. Копысов Технический редактор Л.А. Кузнецова Корректор С. И. Фирсова Компьютерная верстка В. И. Грищенко

Иад. лиц. № 021007 от 10.08.95. Сдано в набор 15.02.99. Подписано в печать 29.03.99. Уел. печ. л. 1,40.

Уч.-изд. л. 1,35. Тираж 173 экз. С2393. Зак. 286.

ИПК Издательство стандартов, 107076, Москва, Колодезный пер., 14.

Набрано в Издательстве на ПЭВМ

Филиал ИПК Издательство стандартов - тип. "Московский печатник", Москва, Лялин пер., 6.

Плр № 080102

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ

СТАЛИ ЛЕГИРОВАННЫЕ И ВЫСОКОЛЕГИРОВАННЫЕ

Методы определения молибдена

Steels alloyed and highalloyed Methods for the determination of molybdenum

СТАНДАРТ

ГОСТ

12354-81* *

ГОСТ 12354-66 в части разд. 2-4

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 07.04.81 № 1866 дата введения установлена

Ограничение срока действия снято по протоколу № 2-92 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 2-93)

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический с экстракцией (при массовой доле от 0,01 до 3,0 %), фотометрический без экстракции (при массовой доле от 0,1 до 10,0 %), гравиметрический (при массовой доле от 3,0 до 10,0 %) и атомно-абсорбционный (при массовой доле от 0,01 до 5,0 %) методы определения молибдена в легированных и высоколегированных сталях.

Стандарт соответствует СТ СЭВ 963-78 в части разд. 2, 4, 5.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1 1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 28473-90.

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА С ЭКСТРАКЦИЕЙ

2.1. Сущность метода

Метод основан на образовании комплексного соединения молибдена (V) с роданистым аммонием, экстракции его «-бутилацетатом и измерении светопоглощения полученного окрашенного экстракта при длине волны 470 нм. Молибден (VI) и железо (III) восстанавливают до молибдена (V) и железа (II) аскорбиновой кислотой в присутствии сернокислой меди. Вольфрам, ванадий и титан переводят в комплексы лимонной кислотой и двунатриевой солью этилендиаминтетрауксус-ной кислоты.

2.2. Аппаратура и реактивы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр

Смесь кислот: 500 см 3 воды, 150 см 3 ортофосфорной кислоты и 350 см 3 хлорной кислоты осторожно перемешивают.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 или ГОСТ 14261-77 и разбавленная 1:1.

Кислота хлорная, раствор 570 г/дм 3 .

Кислота лимонная по ГОСТ 3652-69, раствор 200 г/дм 3 .

Кислота аскорбиновая, раствор 30 г/дм 3 .

Двунатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА) по ГОСТ 10652-73, раствор 20 г/дм 3 .

Издание официальное Перепечатка воспрещена

* Переиздание (февраль 1999 г.) с Изменением № 1, утвержденным в декабре 1985 г. (ИУС 4-86)

© Издательство стандартов, 1981 © ИПК Издательство стандартов, 1999

н-Бутилацетат по ГОСТ 22300-76.

Аммоний роданистый по ГОСТ 19522-74, раствор 300 г/дм 3 .

Олово хлористое по НТД, свежеприготовленный раствор: 100 г хлористого олова растворяют в 100 см 3 горячей соляной кислоты. Раствор охлаждают, добавляют две гранулы металлического олова и доливают водой до 1 дм 3 .

Натрий вольфрамовокислый 2-водный по ГОСТ 18289-78.

Железо сернокислое записное по ГОСТ 4148-78.

Раствор вольфрамовокислого натрия и закисного сернокислого железа: 2 г вольфрамовокислого натрия и 45 г закисного сернокислого железа растворяют в небольшом количестве воды, добавляют 30 см 3 серной кислоты (1:1), 5 см 3 азотной кислоты и выпаривают до паров серной кислоты. Раствор охлаждают, стенки стакана обмывают водой и вновь выпаривают до паров серной кислоты. Стакан с содержимым охлаждают, осторожно добавляют 100 см 3 раствора лимонной кислоты и прибавляют аммиак до pH 7-8 по универсальному индикатору. Затем приливают 10 см 3 аммиака и раствор нагревают до полного растворения осадка вольфрамовой кислоты. После охлаждения раствор нейтрализуют серной кислотой (1:1) и добавляют 10 см 3 в избыток. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 500 см 3 , доливают до метки водой и перемешивают.

Железо карбонильное радиотехническое по ГОСТ 13610-79 или ГСО С-1, железо чистое типа 008 ЖР.

Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867-77, раствор 25 г/дм 3 .

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78.

Перекристаллизация молибденовокислого аммония: 250 г реактива растворяют в 490 см 3 воды при нагревании до 70-80 °С, осторожно добавляют аммиак до явного запаха. Раствор фильтруют через фильтр «синяя лента», охлаждают до 20-25 °С и приливают при перемешивании 300 см 3 этилового спирта. Осадку дают отстояться 1 ч и отфильтровывают на фильтр «белая лента», помещенный в воронку Бюхнера, пользуясь водоструйным насосом. Осадок промывают 2-3 раза этиловым спиртом и высушивают.

Раствор А: 4,6005 г свежеперекристаллизованного и высушенного при 105 *С молибденовокислого аммония помещают в стакан и растворяют в воде при нагревании. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм 3 , доливают до метки водой и перемешивают.

Массовую концентрацию стандартного раствора А устанавливают гравиметрическим методом: для этого 40 см 3 стандартного раствора А молибденовокислого аммония помещают в стакан вместимостью 400 см 3 , приливают 2 см 3 соляной кислоты (1:1), 25 см 3 раствора уксуснокислого аммония и разбавляют водой до 200 см 3 . Раствор нагревают до кипения и приливают по каплям 25 см 3 раствори уксуснокислого свинца. Содержимое стакана кипятят при перемешивании в течение 10-15 мин.

Раствор с осадком оставляют на 12 ч, затем осадок отфильтровывают на два фильтра «синяя» и «белая лента» и промывают 8-10 раз горячим раствором азотнокислого аммония.

Фильтр с осадком помещают в прокаленный до постоянной массы и взвешенный фарфоровый тигель, высушивают, озоляюг, прокаливают при 500-600 °С до постоянной массы, охлаждают в эксикаторе и взвешивают.

Одновременно проводят контрольный опыт на загрязнение реактивов.

Массовую концентрацию раствора молибденовокислого аммония (7), выраженный в г/см 3 молибдена, вычисляют по формуле

(m l - rnj) - (от 3 - mj ■ 0,2613 1 V

где т х - т 2 - т г -

масса тигля с осадком молибденовокислого свинца, г;

масса тигля без осадка молибденовокислого свинца, г;

масса тигля с осадком в контрольном опыте г;

масса тигля без осадка в контрольном опыте, г;

коэффициент пересчета молибденовокислого свинца на молибден;

объем раствора молибденовокислого аммония, взятый для установки массовой концентрации, см 3 .

1 см 3 стандартного раствора А должен содержать 0,0025 г молибдена.

Раствор Б: 200 см 3 стандартного раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм 3 , доливают до метки водой и перемешивают.

Допускается приготовление стандартного раствора Б из металлического молибдена. Для этого 0,5 г металлического молибдена растворяют в 20 см 3 азотной кислоты (1:4) и 5 см 3 серной кислоты. Раствор выпаривают до паров серной кислоты, охлаждают и растворяют соли при нагревании в 100 см 3 воды.

Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм 3 , охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см 3 стандартного раствора Б содержит 0,0005 г молибдена.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

2.3. Проведение анализа

2.3.1. Массу навески стали в зависимости от массовой доли молибдена определяют по табл. 1.

Таблица 1

Навеску стали помешают в стакан вместимостью 100-250 см 3 и растворяют при нагревании в 20 см 3 смеси хлорной и фосфорной кислот. Если сталь не растворяется в смеси хлорной и фосфорной кислот, навеску растворяют в 20-30 см 3 соляной кислоты, окисляют 2-3 см 3 азотной кислоты и добавляют 20 см 3 хлорной и фосфорной кислот. Раствор выпаривают до появления густых паров хлорной кислоты, охлаждают и растворяют соли при нагревании в 80-100 см 3 воды. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см 3 , доливают до метки водой и перемешивают.

При анализе сталей, в которых отношение содержания вольфрама к содержанию молибдена менее 8, а также содержащих ванадий и титан, аликвотную часть раствора (табл. 1) переносят в стакан вместимостью 100 см 3 , добавляют 10 см 3 раствора ЭДТА, кипятят и после охлаждения переносят в делительную воронку вместимостью 150-200 см 3 .

Если в стали отношение содержания вольфрама к содержанию молибдена равно или боле 8, навеску стали помещают в стакан вместимостью 600 см 3 , растворяют в 20 см 3 соляной кислоты, окисляют 2-3 см 3 азотной кислоты и добавляют 15 см 3 серной кислоты (1:1). Раствор выпаривают до появления паров серной кислоты и охлаждают, приливают 100 см 3 лимонной кислоты и перемешивают. Затем прибавляют аммиак до pH 7-8 (контроль по универсальному индикатору), добавляют еще 10 см 3 аммиака и нагревают до полного растворения осадка вольфрамовой кислоты.

Раствор охлаждают, прибавляют серной кислоты (1:1) до pH 7-8 (контроль по универсальному индикатору) и приливают 5 см 3 избыток.

Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 250 см 3 , охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают.

Аликвотную часть раствора (табл. 1) помещают в делительную воронку вместимостью 150- 200 см 3 , приливают 10 см 3 соляной кислоты (1:1) (значение pH должно быть менее 0,5), 5 см 3 раствора сернокислой меди и 5 см 3 раствора аскорбиновой кислоты.

2.3.1.1. Раствор тщательно перемешивают, выдерживают в течение 3 мин, приливают из бюретки 50 см 3 к-бутилацетата и встряхивают. Через 5 мин добавляют 5 см 3 раствора роданистого аммония и делительную воронку энергично встряхивают в течение 1 мин.

После расслоения жидкостей водный слой сливают и отбрасывают. К экстракту добавляют 10 см 3 раствора хлористого олова и встряхивают в течение 1 мин. Водный слой сливают и отбрасывают, а экстракт еще раз встряхивают с 3-5 см 3 раствора хлористого олова. Водный слой отбрасывают и светопоглощение экстракта измеряют на спектрофотометре при длине волны 470 нм или на фотоэлектроколориметре со светофильтром, имеющим максимум пропускания в интервале длин волн 440-490 нм. Толщину поглощающего свет слоя кюветы выбирают таким образом, чтобы получить значение оптической плотности в пределах прямолинейного участка градуировочного

графика. В качестве раствора сравнения используют «-бутилацетат. Одновременно с выполнением анализа проводят контрольный опыт на загрязнение реактивов.

Из среднего значения оптической плотности анализируемых растворов вычитают среднее значение оптической плотности в контрольном опыте. Массу молибдена находят по градуировочному графику.

2.3.2. Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика при анализе сталей, в которых отношение содержания вольфрама к содержанию молибдена менее 8, в 11 стаканов вместимостью 100-250 см 3 помещают по 0,5 г карбонильного железа и в 10 из них приливают последовательно: 0,4; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 3,5; 4,0; 4,5 и 5,0 см 3 стандартного раствора Б молибдена.

В 11 стаканов приливают по 20 см 3 смеси кислот и нагревают до растворения навесок железа. Растворы выпаривают до густых паров хлорной кислоты, охлаждают, разбавляют водой и переносят в мерные колбы вместимостью 250 см 3 , доливают до метки водой и перемешивают.

Аликвотные части растворов по 25 см 3 помещают в 11 стаканов вместимостью 100 см 3 , добавляют по 10 см 3 раствора ЭДТА, кипятят и после охлаждения переносят в делительные воронки вместимостью 150-200 см 3 . В каждую делительную воронку приливают 10 см 3 соляной кислоты (1:1), 5 см 3 раствора сернокислой меди, 5 см 3 раствора аскорбиновой кислоты и далее поступают как указано в п. 2.3.1.1.

При измерении светопоглощения в качестве раствора сравнения используют экстракт, полученный из раствора в одиннадцатой колбе, несодержащей молибден.

До построения градуировочного графика при анализе сталей, в которых отношение содержания вольфрама к содержанию молибдена равно или более 8, в 11 мерных колб вместимостью 250 см 3 приливают по 25 см 3 раствора вольфрама и железа и в 10 из них последовательно добавляют 0,4; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 3,5; 4,0; 4,5 и 5,0 см 3 стандартного раствора Б молибдена. Растворы доливают до метки водой и перемешивают. Аликвотные части растворов по 25 см 3 помещают в 11 делительных воронок вместимостью 150-200 см 3 . В каждую делительную воронку приливают 10 см 3 соляной кислоты (1:1), 5 см 3 раствора сернокислой меди, 5 см 3 раствора аскорбиновой кислоты и далее поступают как указано в п. 2.3.1.1.

При измерении светопоглощения в качестве раствора сравнения используют экстракт, полученный из раствора в одиннадцатой колбе, не содержащей молибден.

При анализе проб с узким диапазоном содержания молибдена допускается построение градуировочного графика по пяти точкам, включающим определяемые концентрации элемента.

По найденным величинам оптической плотности и соответствующим им значениям масс молибдена строят градуировочный график.

2.4. Обработка результатов

Массовую долю молибдена (X) в процентах вычисляют по формуле

где т 1 - масса молибдена в анализируемой пробе, найденная по градуировочному графику, г;

т - масса навески стали, соответствующая аликвотной части раствора, г.

2.3.1.1-2.4. (Измененная редакция, Изм. № 1).

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА БЕЗ ЭКСТРАКЦИИ

3.1. Сущность метода

Метод основан на образовании окрашенного комплексного соединения молибдена (V) с роданистым аммонием и измерении светопоглощения раствора при длине волны 470 нм. Молибден (VI) восстанавливают до молибдена (V) тиомочевиной в присутствии сернокислой меди. Железо, хром, никель и другие элементы предварительно отделяют от молибдена гидратом окиси натрия.

3.2. Аппаратура и реактивы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 или ГОСТ 14261-77 и разбавленная 1:1, 1:3.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 или ГОСТ 11125-84 и разбавленная 1:4.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 или ГОСТ 14262-78 и разбавленная 1:2, 1:100, 1:4.

Натрия гидрат окиси по ГОСТ 4328-77, раствор 200 г/дм 3 .

Медь сернокислая по ГОСТ 4165-78, раствор 10 г/дм 3 .

Тиомочевина по ГОСТ 6344-73, раствор 50 г/дм 3 .

Аммоний роданистый по ГОСТ 19522-74, раствор 500 г/дм 3 .

Аммоний лимоннокислый двухзамещенный по ГОСТ 3653-78, раствор 300 г/дм 3 .

Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117-78, раствор 500 г/дм 3 .

Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867-77, раствор 250 г/дм 3 .

Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027-67, раствор 20 г/дм 3 .

Молибден металлический марки МЧВП.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78, стандартный раствор: 1,84 г молибденовокислого аммония свежеперекристаллизованного и высушенного при 105 °С помещают в стакан и растворяют в воде при нагревании. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм 3 , доливают до метки водой и перемешивают. Массовую концентрацию стандартного раствора устанавливают как указано в п. 2.2.

Допускается приготовление стандартного раствора молибдена из металлического молибдена. Для этого 0,5 г металлического молибдена растворяют в 5 см 3 серной кислоты и 20 см 3 азотной кислоты (1:4). Раствор выпаривают до паров серной кислоты. Охлаждают и растворяют соли при нагревании в 100 см 3 воды. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 500 см 3 , охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см 3 стандартного раствора молибдена должен содержать 0,001 г молибдена.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

3.3. Проведение анализа

3.3.1. Навеску стали 1 г при массовой доле молибдена от 0,1 до 0,8 % или 0,5 г при массовой доле молибдена от 0,8 до 6,0 % или 0,25 г при массовой доле молибдена от 6,0 до 10,0 % помещают в стакан вместимостью 250-300 см 3 , приливают 20-50 см 3 соляной кислоты, 5-10 см 3 азотной кислоты и нагревают до полного растворения навески.

Раствор охлаждают, приливают 10 см 3 серной кислоты и выпаривают до выделения ее паров. Раствор вновь охлаждают, стенки стакана обмывают водой и еще раз выпаривают до выделения паров серной кислоты. Содержимое стакана охлаждают, приливают 80-100 см 3 воды и нагревают до растворения солей.

Осадок кремниевой кислоты отфильтровывают на два фильтра «белая лента», промывают 2-3 раза серной кислотой (1:100), присоединяя промывные воды к фильтрату. Полученный раствор (основной) сохраняют.

Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, высушивают, озоляют и прокаливают при 700-800 “С. Осадок в тигле смачивают 2-3 каплями воды, прибавляют 2-3 см 3 серной кислоты (1:4), 3-5 см 3 фтористоводородной кислоты и содержимое тигля выпаривают до удаления паров серной кислоты. Остаток в тигле сплавляют с 2-3 г пиросернокислого калия, плав растворяют в 20-30 см 3 соляной кислоты (1:3) и раствор присоединяют к основному раствору.

Если сталь содержит ванадий, в раствор добавляют 2-3 г сернокислого закисного железа.

Раствор нагревают до 80-90 “С и осторожно, при постоянном перемешивании, отдельными порциями переливают в мерную колбу вместимостью 500 см 3 , содержащую 100 см 3 нагретого до кипения раствора гидроокиси натрия.

Содержимое колбы охлаждают, доливают водой до метки, перемешивают и дают отстояться осадку в течение 1-2 ч. Часть раствора фильтруют через сухой фильтр в коническую колбу вместимостью 250 см 3 , отбрасывая первые порции фильтрата.

В две мерные колбы вместимостью 100 см 3 каждая отбирают по 10 см 3 полученного фильтрата и приливают в каждую колбу 10 см 3 раствора лимоннокислого аммония, 30 см 3 серной кислоты (1:2), 2 см 3 раствора сернокислой меди и 10 см 3 раствора тиомочевины. После прибавления каждого реактива растворы в колбах перемешивают. Через 10 мин к раствору в одной колбе приливают 4 см 3 раствора роданистого аммония и перемешивают. Раствор в другой колбе служит в качестве раствора сравнения.

Через 10 мин растворы в колбах доливают водой до метки и перемешивают. Оптическую плотность полученных растворов измеряют на спектрофотометре при длине волны 470 нм или на фотоэлектроколориметре со светофильтром, имеющим максимум пропускания в интервале длин волн 440-490 нм.

Толщину поглощающего свет слоя кюветы выбирают таким образом, чтобы получить оптимальное значение оптической плотности.

3.3.2. Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика при массовой доле молибдена от 0,1 до 1,5 % в девять стаканов вместимостью 250-300 см 3 помещают по 1 г карбонильного железа. В восемь стаканов приливают 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0; 7,0 и 8,0 см 3 стандартного раствора молибдена. Далее поступают как указано в п. 3.3.1.

По найденным величинам оптической плотности и соответствующим им концентрациям молибдена строят градуировочный график.

Для построения градуировочного графика при массовой доле молибдена от 1,5 до 6,0 % в восемь стаканов вместимостью 250-300 см 3 помещают по 0,5 г карбонильного железа; для построения градуировочного графика при массовой доле молибдена от 6,0 % до 10,0 % в восемь стаканов вместимостью 250-200 см 3 помещают по 0,25 г карбонильного железа.

В семь стаканов приливают 8,0; 12,0; 16,0; 20,0; 24,0; 28,0; 30,0 см 3 стандартного раствора молибдена. Далее поступают как указано в п. 3.3.1.

При измерении светопоглощения в качестве раствора сравнения используют раствор в восьмом стакане, не содержащий молибден. По найденным величинам оптической плотности и соответствующим им значениям масс молибдена строят градуировочный график.

3.4. Обработка результатов

Массовую долю молибдена {Х х) в процентах вычисляют по формуле

где т, - масса молибдена в анализируемой пробе, найденная по градуировочному графику, г; т - масса навески, соответствующая аликвотной части раствора, г.

3.3.1-3.4. (Измененная редакция, Изм. № 1).

4. ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА

4.1 Сущность метода

Метод основан на осаждении молибдена в виде молибдата свинца, прокаливании осадка при 500-600 "С и взвешивании. Молибден предварительно отделяют от железа, хрома, никеля и других элементов гидроокисью натрия или а-бензоиноксимом.

4.2. Аппаратура и реактивы

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 или ГОСТ 14261-77 и разбавленная 1:1, 1:3, 1:40. Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 или ГОСТ 11125-84.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 или ГОСТ 14262-78 и разбавленная 1:1, 1:3, 1:4, 1:100. Кислота уксусная по ГОСТ 61-75, раствор 800-900 г/дм 3 и разбавленная 1:40.

Кислота лимонная по ГОСТ 3652-69.

Кислота аскорбиновая, свежеприготовленный раствор 30 г/дм 3 .

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор 200 г/дм 3 .

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.

Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172-76.

Вода бромная.

Медь сернокислая по ГОСТ 4165-78, раствор 0,3 г/дм 3 .

Аммоний лимоннокислый по НТД, раствор 500 г/дм 3 .

Железо сернокислое закисное по ГОСТ 4148-78.

Водорода перекись по ГОСТ 10929-76, раствор, разбавленный 1:15.

Индикатор универсальный, бумага.

Спирт этиловый по ГОСТ 18300-87.

а-Бензоиноксим, этанольный раствор; 20 г а-бензоиноксима растворяют в 1 дм 3 этилового спирта и фильтруют.

Промывная жидкость (свежеприготовленная): 25-30 см 3 этанольного раствора а-бензоиноксима помещают в стакан вместимостью 1 дм 3 , добавляют 10 см 3 серной кислоты, перемешивают и доливают водой до объема 1 дм 3 .

Натрий сернистокислый по НТД, раствор 200 г/дм 3 .

Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027-67, раствор: 10 г уксуснокислого свинца растворяют в 20 см 3 уксусной кислоты, доливают водой до 1 дм 3 и перемешивают.

Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117-78, раствор 500 г/дм 3 .

Метиловый красный, индикатор по НТД, этанольный раствор 1 г/дм 3 .

(Измененная редакция, Изм. № 1).

4.3. Проведение анализа

4.3.1. При анализе сталей, не содержащих вольфрам, навеску стали 1 г при массовой доле молибдена от 3 до 5 % или 0,5 г при массовой доле молибдена от 5 до 10 % помешают в стакан вместимостью 250-300 см 3 , приливают 30-50 см 3 соляной кислоты, окисляют 5-10 см 3 азотной кислоты и нагревают до растворения навески.

Допускаются другие способы растворения навесок, обеспечивающие полное разложение пробы и не требующие внесения изменений в дальнейшие стадии анализа.

Раствор выпаривают досуха, к остатку добавляют 10 см 3 соляной кислоты и вновь выпаривают досуха. Операцию выпаривания повторяют. К сухому остатку добавляют 15-20 см 3 соляной кислоты, нагревают и приливают 100-130 см 3 горячей воды.

Содержимое стакана нагревают до кипения и отфильтровывают осадок на фильтр «белая лента», содержащий фильтробумажную массу. Фильтр с осадком промывают горячей соляной кислотой (1:40) до отрицательной реакции на ионы железа. Фильтрат (основной) оставляют. Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, высушивают, озоляют и сжигают при температуре не выше 400 °С. В тигель добавляют 2-3 см 3 серной кислоты (1:4) и 2-3 см 3 фтористоводородной кислоты, тигель нагревают до прекращения выделения паров серной кислоты и прокаливают при температуре не выше 400 °С. Остаток в тигле сплавляют с 2-3 г пиросернокислого калия.

Плав охлаждают, растворяют в 20-30 см 3 горячей соляной кислоты (1:3). Раствор фильтруют через фильтр «белая лента», фильтр промывают 2-3 раза горячей водой и полученный фильтрат присоединяют к основному фильтрату.

4.3.2. При анализе сталей, содержащих вольфрам, навеску стали 1 г при массовой доле молибдена от 3 до 5 % или 0,5 г при массовой доле молибдена от 5 до 10 % помещают в стакан вместимостью 400 см 3 , приливают 30-50 см 3 соляной кислоты (1:1), окисляют 5-10 см 3 азотной кислоты и растворяют при нагревании. Раствор упаривают до 2 / 3 первоначального объема, приливают 100 см 3 горячей воды и фильтруют через фильтр «белая лента» с добавлением фильтробумажной массы. Фильтр с осадком (А) промывают несколько раз горячей соляной кислотой (1:40). Фильтрат выпаривают досуха, добавляют 10 см 3 соляной кислоты и вновь выпаривают досуха, операцию выпаривания повторяют. К сухому остатку в стакане приливают 20 см 3 соляной кислоты и 100 см 3 горячей воды. Раствор нагревают до кипения и фильтруют через фильтр «белая лента» с добавлением фильтробумажной массы. Фильтр с осадком (Б) промывают горячим раствором соляной кислоты (1:40). Фильтрат сохраняют. Фильтры с осадком (А и Б) трехокиси вольфрама и кремнекислоты могут содержать небольшие количества молибдена, которые определяют экстракционно-фотометрическим методом, и полученный результат прибавляют к результату гравиметрического определения. Фильтры с осадком (А и Б) помещают в стакан вместимостью 250 см 3 и растворяют в 20 см 3 горячего раствора гидроокиси натрия. Затем приливают 100 см 3 горячей воды и фильтруют через фильтр «белая лента» в мерную колбу вместимостью 250см 3 . Фильтр промывают горячей водой, содержащей несколько капель гидроокиси натрия. К раствору добавляют 20 см 3 раствора лимоннокислого аммония и перемешивают. Затем прибавляют серную кислоту (1:1) до pH 7-8 (по универсальной индикаторной бумаге) и приливают 5 см 3 в избыток. Раствор охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают. Аликвотную часть раствора, равную 25 см 3 , помещают в делительную воронку вместимостью 150-200 см 3 , приливают 10 см 3 раствора соляной кислоты (1:1), 5 см 3 раствора сернокислой меди, 5 см 3 раствора аскорбиновой кислоты и далее поступают как указано в п. 2.3.1.1.

4.3.3. Отделение молибдена от других элементов гидроокисью натрия и определение его в виде молибденовокислого свинца

К фильтрату, полученному согласно пп. 4.3.1 или 4.3.2, приливают раствор гидрата окиси натрия до выпадения небольшого осадка, не исчезающего при перемешивании. Осадок растворяют, добавляя в раствор несколько капель серной кислоты (1:1).

Если сталь содержит ванадий или хром, в раствор добавляют 25 см 3 раствора сернистокислого натрия.

Раствор нагревают до 80-90 °С и осторожно, при постоянном перемешивании, переливают в мерную колбу вместимостью 500 см 3 , содержащую 100 см 3 нагретого до кипения раствора гидрата

окиси натрия. Содержимое колбы охлаждают, доливают до метки водой, перемешивают и дают отстояться осадку в течение 1-2 ч. Раствор фильтруют через сухой фильтр в стакан или колбу, отбрасывая первые порции фильтрата.

Аликвотную часть фильтрата, равную 250 см 3 , помещают в стакан вместимостью 600 см 3 , прибавляют 2-3 капли раствора метилового красного, соляной кислоты (1:1) до перехода окраски раствора в красный цвет, затем добавляют 2 см 3 кислоты в избыток и 20 г уксуснокислого аммония.

4.3.3.1. Раствор нагревают до кипения, приливают при постоянном перемешивании 10-20 см 3 (в зависимости от содержания молибдена в стали) уксуснокислого свинца, кипятят в течение 10-15 мин и, для проверки полноты осаждения, добавляют еще несколько капель уксуснокислого свинца. Стакан с осадком молибдата свинца выдерживают при 80 °С в течение 1 ч.

Осадок отфильтровывают на два фильтра «белая и синяя лента» и промывают уксусной кислотой (1:40) до удаления ионов свинца, а затем горячей водой. Фильтр с осадком помешают в фарфоровый, предварительно прокаленный до постоянной массы и взвешенный тигель, высушивают, озоляют при 400 °С, а затем прокаливают при 500-600 °С до постоянной массы. Тигель с осадком охлаждают в эксикаторе и взвешивают.

4.3.4. Отделение молибдена от других элементов а-бензоиноксимом и определение его в виде молибденовокислого свинца

Фильтрат, полученный согласно пп. 4.3.1 и 4.3.2, упаривают до объема 100 см 3 , охлаждают и добавляют 0,5-0,8 г сернокислого железа для восстановления ванадия и хрома.

Раствор охлаждают до 5-10 °С, медленно добавляют 10 см 3 раствора а-бензогноксима, а затем 5 см 3 в избыток на каждые 0,01 г молибдена. Раствор перемешивают, добавляют бромную воду до получения желтой окраски и 5 см 3 раствора а-бензоиноксима.

Раствор с осадком охлаждают до 5-10 °С, периодически перемешивая, добавляют фильтробумажную массу и осадок отфильтровывают на фильтр «синяя лента». Если первые 50 см 3 фильтрата непрозрачны, фильтрование раствора повторяют через тот же фильтр.

Фильтр с осадком промывают промывной жидкостью. Осадок с фильтра смывают водой в стакан, в котором проводилось осаждение. Фильтр сохраняют. В стакан добавляют 10 см 3 аммиака и 10 см 3 раствора перекиси водорода, приливают воды до объема 75-80 см 3 и кипятят до полного удаления пузырьков кислорода.

Раствор фильтруют через тот же фильтр и промывают горячим раствором аммиака. Фильтр отбрасывают. Раствор нейтрализуют соляной кислотой в присутствии индикатора метилового красного, добавляют соляной кислоты 2 см 3 в избыток, 40 см 3 раствора уксуснокислого аммония концентрации 500 г/дм 3 и далее анализ выполняют как указано в п. 4.3.3.1.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

4.4. Обработка результатов

Массовую долю молибдена (Х 2) в процентах вычисляют по формуле

v _ (m, - т 2) ■ 0,2613 ■ 100

где т х - масса осадка молибденовокислого свинца в анализируемой пробе, г; т^ - масса осадка молибденовокислого свинца в контрольном опыте, г; т - масса навески, содержащаяся в аликвотной части раствора, г;

0,2613 - коэффициент пересчета молибденовокислого свинца на молибден.

5. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫИ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА

5.1. Сущность метода

Метод основан на растворении пробы в смеси серной и фосфорной кислот. После упаривания раствора до появления паров серной кислоты и разбавления водой раствор распыляют в пламя закись азота-ацетилен и измеряют абсорбцию молибдена при длине волны 313,3 нм.

5.2. А п п ар а т у р а и реактивы Атомно-абсорбционный пламенный спектрофотометр.

Лампа с полым катодом для определения молибдена.

Ацетилен по ГОСТ 5457-75.

Закись азота.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 или ГОСТ 14261-77.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 или ГОСТ 11125-84 и разбавленная 1:4.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 или ГОСТ 14262-78 и разбавленная 1:1.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80.

Смесь кислот: соляной и азотной в соотношении 3:1.

Смесь серной и ортофосфорной кислот: в мерную колбу вместимостью 1 дм 3 , содержащую 500 см 3 воды, добавляют при непрерывном перемешивании 150 см 3 серной кислоты, затем 150 см 3 ортофосфорной кислоты. Раствор охлаждают, доливают водой до метки и перемешивают.

Железо карбонильное радиотехническое по ГОСТ 13610-79.

Раствор железа: 25 г карбонильного железа растворяют в 100 см 3 соляной кислоты и осторожно окисляют небольшим количеством азотной кислоты. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см 3 , доливают водой до метки и перемешивают.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72, раствор 50 г/дм 3 .

Молибден металлический марки МЧВП.

Стандартные растворы молибдена.

Раствор А:0,5 г металлического молибдена растворяют в 5 см 3 серной кислоты (1:1) и 20 см 3 азотной кислоты (1:4) при умеренном нагревании. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см 3 , доливают водой до метки и перемешивают.

1 см 3 раствора А содержит 0,001 г молибдена.

Раствор Б: 25 см 3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см 3 , доливают водой до метки и перемешивают.

1 см 3 раствора Б содержит 0,00025 г молибдена: готовят в день применения.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

5.3. Подготовка прибора

Подготовку прибора проводят в соответствии с прилагаемой к нему инструкцией. Настраивают спектрофотометр на резонансную линию 313,3 нм.

После включения системы подачи газов и зажигания горелки распыляют воду в пламя и устанавливают нуль прибора.

5.4. Проведение анализа

Навеску стали 0,5 г помещают в стакан вместимостью 250 см 3 , добавляют 30 см 3 смеси серной и фосфорной кислот и нагревают. После растворения навески стали раствор окисляют, добавляя по каплям азотную кислоту до прекращения вспенивания, и упаривают до появления паров серной кислоты.

Если сталь не растворяется в смеси серной и фосфорной кислот, то навеску стали растворяют в 30-50 см 3 смеси соляной и азотной кислот при нагревании, Раствор упаривают до небольшого объема, охлаждают, а затем добавляют 30 см 3 смеси серной и фосфорной кислот, упаривают до появления паров серной кислоты и охлаждают.

Допускаются другие способы растворения навесок, обеспечивающие полное разложение пробы и не требующие внесения изменений в дальнейшие стадии анализа.

В стакан прибавляют 30-40 см 3 воды, нагревают до растворения солей и после охлаждения переносят в мерную колбу вместимостью 100 см 3 , доливают до метки водой и перемешивают.

Раствор отфильтровывают через сухой фильтр «белая лента», отбрасывая первые две порции фильтрата.

Аликвотные части раствора помещают в мерные колбы вместимостью 100 см 3 , прибавляют раствор железа в количестве, указанном в табл. 2.

Таблица 2 .

Затем прибавляют 10 см 3 раствора хлористого аммония, доводят до метки водой и перемешивают.

В раствор контрольного опыта вводят 10 см 3 раствора железа и все остальные растворы, применяемые во время проведения анализа.

Допускается другое разбавление растворов таким образом, чтобы окончательная концентрация молибдена находилась в интервале, соответствующем прямолинейному участку градуировочного графика.

Распыляют в пламя раствор контрольного опыта, а затем анализируемые растворы в порядке увеличения концентрации молибдена до получения стабильных показаний для каждого раствора.

Перед введением в пламя каждого анализируемого раствора распыляют воду для промывания системы и проверки нулевой точки. Из среднего значения оптической плотности анализируемого раствора вычитают среднее значение оптической плотности контрольного опыта.

Массу молибдена находят по градуировочному графику.

5.4.1. Построение градуировочного графика

В семь стаканов вместимостью 250 см 3 помещают по 10 см 3 раствора железа и в шесть из них последовательно приливают 0,2; 1,0; 2,5; 5,0; 7,5 и 10,0 см 3 стандартного раствора Б, что соответствует 0,05; 0,25; 0,625; 1,25; 1,875 и 2,5 мг молибдена. Седьмой стакан служит для проведения контрольного опыта.

В каждый стакан приливают 30 см 3 смеси серной и фосфорной кислот. Раствор нагревают, окисляют, добавляя по каплям азотную кислоту, и упаривают до появления паров серной кислоты. После охлаждения добавляют 30-40 см 3 воды, нагревают до растворения солей и переносят в мерную колбу вместимостью 100 см 3 , прибавляют 10 см 3 раствора хлористого аммония, доливают водой до метки и перемешивают.

Прибор настраивают на резонансную линию 313,3 нм. Растворы вводят в пламя в порядке увеличения концентрации молибдена, начиная с раствора контрольного опыта. Перед распылением каждого раствора распыляют воду. Из среднего значения оптической плотности каждого анализируемого раствора вычитают среднее значение оптической плотности раствора контрольного опыта.

По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им значениям масс молибдена строят градуировочный график.

5.5. Обработка результатов

Массовую долю молибдена (Л^) в процентах вычисляют по формуле

где т х - масса молибдена в анализируемой пробе, найденная по градуировочному графику, г; т - масса навески стали, содержащаяся в 100 см 3 анализируемого раствора, г.

5.4-5.5. (Измененная редакция, Изм. № 1).

5.6. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности /*=0,95 не должны превышать значений, указанных в табл. 3, в случае разногласий в оценке качества легированных и высоколегированных сталей при поставке металла в страны СЭВ - табл. 4.

532.00 ₽

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

• Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
• Курьерская доставка (7 дней)
• Самовывоз из московского офиса
• Почта РФ

Устанавливает спектральные методы определения содержания примесных элементов: алюминия, висмута, вольфрама, гафния, железа, кадмия, калия, кальция, кобальта, кремния, магния, марганца, меди, мышьяка, натрия, никеля, ниобия, олова, свинца, сурьмы, тантала, титана, хрома, цинка, циркония в металлическом молибдене (в виде порошка, штабика, прутка, полосы, фольги, ленты, проволоки), оксиде молибдена, молибденовокислом аммонии, карбиде молибдена.

2 Требования безопасности

3 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы

4 Метод определения массовой доли алюминия, железа, кальция, кремния, магния, марганца, натрия и никеля

5 Метод определения массовой доли алюминия висмута, железа, кадмия, кремния, магния, марганца, меди, мышьяка, никеля, олова, свинца, цинка, сурьмы, кальция, кобальта, хрома, цинка

6 Метод определения массовой доли вольфрама

7 Метод определения массовой доли циркония, титана, графия, тантала, ниобия

8 Метод определения массовой доли алюминия, висмута, железа, вольфрама, гафния, кадмия, кальция, кобальта, кремния, магния, марганца, меди, мышьяка, натрия, никеля, ниобия, олова, свинца, сурьмы, тантала, титана, хрома, цинка, циркония

9 Эмиссионный пламенно-фотометрический метод определения массовой доли натрия и калия

10 Метод атомно-абсорбционного определения массовой доли натрия, калия, кальция, магния

Приложение 1 (обязательное) Приготовление стандартных образцов

Приложение 2 (справочное) Таблица величин lg(Iл/Iф) , соответствующих измеренным значением

Этот ГОСТ находится в:

Организации:

Molybdenum. Spectrum analysis methods

стр. 1

стр. 2

стр. 3

стр. 4

стр. 5

стр. 6

стр. 7

стр. 8

стр. 9

стр. 10

стр. 11

стр. 12

стр. 13

стр. 14

стр. 15

стр. 16

стр. 17

стр. 18

стр. 19

стр. 20

стр. 21

стр. 22

стр. 23

стр. 24

стр. 25

стр. 26

стр. 27

стр. 28

стр. 29

стр. 30

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ стандарт

СОЮЗА ССР

МОЛИБДЕН

МЕТОДЫ СПЕКТРАЛЬНОГО АНАЛИЗА

ГОСТ 14316-91

Издание официальное

КОМИТЕТ СТАНДАРТИЗАЦИИ И МЕТРОЛОГИИ СССР Москва

УДК 621.778.06.001.4:006.354 Группа В59

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

МОЛИБДЕН Методы спектрального анализа

Molybdenum. Spectrum analysis Methods

Дата введения 01.01.93

Настоящий стандарт устанавливает спектральные методы определения содержания примесных элементов: алюминия, висмута, вольфрама, гафния, железа, кадмия, калия, кальция, кобальта, кремния, магния, марганца, меди, мышьяка, натрия, никеля, ниобия, олова, свинца, сурьмы, тантала, титана, хрома, цинка, циркония в металлическом молибдене (в виде порошка, штабика, прутка, полосы, фольги, ленты, проволоки), оксиде молибдена, молибденовокислом аммонии, карбиде молибдена,

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЙ

Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 29103 .

2. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

Требования безопасности - по ГОСТ 29103 .

3. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИИ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ

Издание официальное

Универсальный генератор дуги, работающий в режиме дуги постоянного тока УГЭ-4, или любой выпрямитель, обеспечивающий постоянный ток силой 15 А при напряжении 220 В. При этом напряжение на электродах должно быть не менее 40 В.

© Издательство стандартов, 1992

Настоящий стандарт, не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен без разрешения Госстандарта СССР

Полученные смеси помещают в кратеры электродов и уплотняют трамбовкой на 1 мм ниже края электрода. Смесь разбавителя (МоОз) с угольной смесью помещают в 4-6 угольных электрода-

Фотографирование спектров проводят на спектрографе средней или большой дисперсии в дуге постоянного тока. Ширина щели спектрографа 0,010-0,015 мм. Освещение щели трехлинзовое с круглой промежуточной диафрагмой или однолинзовое с конденсором f=75 мм.

Расстояние между электродами 3 мм. Электрод с пробой служит анодом дуги. При силе тока 5-7 А делают предварительный обжиг в течение 7-12 с.

На 7-12 с открывают щель спектрографа, одновременно скачком увеличивают силу тока до 12-15 А и проводят экспозицию в течение 30-40 с.

В кассету одновременно помещают фотопластинки разной чувствительности для получения аналитических линий в области нормальных почернений:

для длин волн 210-264 нм - тип ПФС-03;

для длин волн 264-350 нм - тип ПФС-01.

Допускается использование других фотопластинок, на которых можно получить аналитические линии в области нормальных почернений.

5.1.5. Обработка результатов

На полученных спектрограммах фотометрируют почернения аналитических линий и фона. При выбранных условиях фотографирования спектров почернения линий и фона должны находиться в области нормальных почернений.

Находят разность между почернениями аналитических линий и фона и усредняют только для СО. По табл. 26, приведенной в приложении 2, определяют lg

Если почернения находятся в области недодержек (передержек), то переход к интенсивностям осуществляется по характеристической кривой фотопластинки.

Градуировочный график строят в координатах lg --г---lgC.

Градуировочный график для определения кадмия строят в координатах lg -f- - lg С или S-lgC.

По каждой из трех полученных величин (lg-r 1 - ;) для ана-

лизируемых элементов с помощью градуировочного графика находят соответствующие массовые доли элементов (Ci). За окончательный результат анализа принимают среднюю арифметическую величину трех параллельных определений, если выполняется условие, приведенное в ГОСТ 29103 .

РОСТ 14316-91 С. И

Длины аналитических волн, место измерения фона, диапазон массовых долей приведены в табл. 4, значения относительных средних квадратических отклонений (S r) для диапазонов массовых долей определяемых элементов приведены в табл. 5.

5.2. Метод с кар б ид из а ц и е й

Метод предусматривает проведение предварительной карбиди-зации молибденового ангидрида в дуге переменного тока и применение специальных рюмочных электродов, позволяющих снизить наименьшее значение определяемых концентраций кадмия, мышьяка, меди, олова, свинца.

5.2.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

Для анализа применяют аппаратуру, материалы и реактивы, указанные в разд. 3.

5.2.2. Подготовка к анализу

5.2.2.1. Подготовка проб

Ъ.2.2.2. Подготовка электродов и угольной сме-

Угольные электроды вытачивают, как указано на черт. 1 (б, в) и табл. 1 (тип III и V), и обжигают в дуге постоянного тока при силе тока 10-15 А в течение 15-20 с.

Угольную смесь готовят, как указано в п. 5.1.2.2.

5.2.3. Приготовление стандартных образцов

Приготовление стандартных образцов приведено в приложении 1.

5.2.4. Проведение анализа

Пробы и стандартные образцы смешивают в течение 8-10 мин в механической ступке или в течение 10 мин вручную с угольной смесью, содержащей йодид калия с массовой долей 5 % в соотношении 3:1 (300 мг Мо0 3 и 100 г угольной смеси).

Ступки и пестики протирают ватой, смоченной спиртом (1-2 см 3 на одну пробу), после каждого перемешивания. Полученные смеси помещают в кратеры электродов и уплотняют трамбовкой на 1 мм ниже края электрода.

Для подавления спектра молибдена пробы и стандартные образцы подвергают карбидизации. Карбидизацию проводят следующим образом: электроды с пробой помещают в нижний держатель штатива; в верхнем держателе зажимают графитовый вспомогательный электрод (черт. 1 г).

Между электродами устанавливают промежуток 0,8 мм (черт. 2) и включают дугу переменного тока силой 4 А, время карбиди-зации 30-40 с.

0,6

Фотографирование спектров проводят, как указано в п 5.1.4, без предварительного обжига при силе тока 14-15 А, экспозиция 20-30 с.

5.2.5. Обработка результатов

Обработку результатов проводят в соответствии с п. 5.1.5.

6. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ ДОЛИ ВОЛЬФРАМА (М0->-2 %)

6.1. Сущность метода

Метод основан на прямом спектральном определении вольфрама в молибдене. Фотографирование спектра на спектрографе большой дисперсии позволяет использовать интенсивные линия вольл фрама, свободные от наложення линий молибдена

6.2. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

Для анализа применяют аппаратуру, материалы и реактивы приведенные в разд. 3.

6.3. Подготовка к анализу

6.3.1. Подготовка проб

Пробы для анализа готовят, как указано в п. 4.3.1.

6.3.2. Подготовка электродов

Угольные электроды для анализа готовят, как указано на черт. 1 fa), в табл. 1 (типы IV, V).

6.3.3. Приготовление стандартных образцов

6.4 Проведение анализа

Пробы и стандартные образцы в виде оксида молибдена помещают в кратер угольного электрода уплотненным слоем на 1 мм ниже края электрода, готовят по три электрода каждой пробы и стандартного образца.

Электрод с пробой служит анодом дуги постоянного тока, сила тока 10-15 А. Съемки спектрограммы проводят на спектрографе

большой дисперсии с трехлинзовой осветительной системой, с прямоугольной диафрагмой 5 мм на промежуточном конденсоре. Ширина щели спектрографа 0,013-0,015 мм. Расстояние между электродами 3 мм. Экспозиция 60 с без обжига.

Фотопластинки типа ПФС-01 или любого другого типа, обеспечивающие почернения линий в области нормальных почернений. Область спектра 350-450 нм.

6.5. Обработка результатов

Фотометрируют почернения аналитических линий, находят их разность (Д5). Обработку результатов анализа проводят, как указано в п. 4.5.

Градуировочный график строят в координатах AS-lg С.

Длина волны линии вольфрама 400,875 нм.

Длина волны линии сравнения молибдена 401,031 нм.

Относительное среднее квадратическое отклонение (S r) 0,13.

7. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ ДОЛИ ЦИРКОНИЯ (510- 3 -

ЯО-"W, ТИТАНА (510- 3 -510-"%), ГАФНИЯ (S ift- 3 -510- 1 %), ТАНТАЛА (МО- 3 - 5-10- 1 %), НИОБИЯ (110- 3 -510-" %)

7.1. Сущность метода

Метод основан на возбуждении спектра пробы и стандартного образца, измерении относительной интенсивности аналитических линий определяемых примесных элементов. Для ослабления спектра основы в стандартные образцы и анализируемые пробы предварительно вводят угольный порошок, а для усиления аналитических линий - фторид натрия.

7.2. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

7.3. Подготовка к анализу

7.3.1. Подготовка проб

Пробы готовят, как указано в п. 4.3.1.

7.3.2. Приготовление стандартных образцов

Приготовление СО приведено в приложении 1.

7.3.3. Приготовление угольных электродов и угольной смеси

Угольные электроды вытачивают, как указано на черт. 1 (б,

в) и табл. 1 (тип III).

Угольную смесь, состоящую из угольного порошка и фторида натрия с массовой долей 1 %, готовят, как указано в п. 5.1.2.2.

7.4. Проведение анализа

Подготовленные к анализу пробы и СО смешивают в течение 8-10 мин в механической ступке или в течение 10 мин вручную с угольной смесью в соотношении 3:1 (510 мг МоОз и 170 мг угольной смеси).

fOCT 14316-91 с. 17

Ступки с пестиком протирают ватой, смоченной спиртом (1- -2 см а), после каждого перемешивания. Полученные смеси помещают в кратеры электродов и уплотняют на 1 мм ниже края с помощью трамбовки.

Спектры фотографируют на спектрографе большой дисперсии с трехлинзовой системой освещения щели с круглой диафрагмой на промежуточном конденсоре. Ширина щели спектрографа 0,013- -0,015 мм. Электрод с пробой служит анодом дуги постоянного тока. Спектры фотографируют при силе тока 7 А с экспозицией 40 с без обжига. Дуговой промежуток - 3 мм.

Кассету заряжают спектрографическими пластинками типа ПФС-01 или другого типа, обеспечивающими почернение аналитических линий в области нормальных почернений. Фотопластинки проявляют, ополаскивают в воде, фиксируют, промывают в проточной воде в течение 15 мин, высушивают и фотометрируют на микрофотометре.

7.5. Обработка результатов

На полученных спектрограммах фотометрируют почернения аналитических пар линий, приведенных в табл. 6. Находят разность почернений аналитических линий и линий сравнения (AS) и усредняют для СО.

Таблица 6

Градуировочный график строят в координатах AS-lgC. По

каждой из трех полученных величин AS для анализируемых элементов с помощью градуировочного графика находят соответствующие массовые доли (С,). За окончательный результат анализа при-

нимают среднюю арифметическую величину трех параллельных определений, если выполняется условие, приведенное в ГОСТ 29103 .

Относительные средние квадратические отклонения для диапазонов массовых долей приведены в табл. 7.

8.1. Сущность метода - по пп. 4.1, 5.1

8.2. Средства измерения, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

Для анализа применяют аппаратуру, материалы и реактивы, приведенные в разд. 3.

Для регистрации спектров излучения применяют фотоэлектрическую установку МФС или любой другой прибор подобного типа.

8.3. Подготовка к анализу

8.3.1. Подготовка (настройка) фотоэлектрической установки МФС

В соответствии с возможностями фотоэлектрической установки дыбирают и выставляют аналитические линии и линии сравнения, приведенные в табл. 8.

Для компьютеризованных фотоэлектрических систем (с наличием ЭВМ) формируют программу: регистрируют стандартные образцы (СО), вводят их концентрации в диалоговый вычисли-

С. 2 ГОСТ 14316-91

Установка фотоэлектрическая типа МФС-8, МФС-6, МФС-4 или любая другая подобного типа.

Спектрограф кварцевый типа ИСП-30, ИСП-22, ИСП-28 или любой другой средней дисперсии.

Спектрограф типа ДФС-13 или ДФС-8 с решеткой 600 шт./мм, работающий в первом порядке, или любой другой большой дисперсии.

Спектропроектор типов СПП-2, ДСП-1 или любой другой по>-добного типа.

Микрофотометр нерегистрирующий типа МФ-2, МФ-4 в нере-гистрируемом режиме или любой другой подобного типа.

Муфельная печь с термопарой, обеспечивающая нагрев до температуры 1100°С.

Плитка электрическая с закрытой спиралью ПЭ-600-2 по ГОСТ 14919 или любая другая подобного типа.

Шкаф сушильный или инфракрасная лампа для подсушивания СО и угольных смесей.

Весы аналитические типов ВЛА-200М, ВЛР-200 или другие подобного типа.

Весы торсионные типа ВТ, обеспечивающие необходимую точность взвешивания.

Весы технические типа ВНЦ-2 по ГОСТ 23676 или ГОСТ 23711 .

Секундомер по НТД.

Скальпель из нержавеющей стали или шпатель из органического стекла.

Пинцет из нержавеющей стали.

Трамбовка из органического стекла.

Ступка с пестиком из органического стекла, халцедона, агата или яшмы.

Бокс настольный для подготовки проб и СО (стандартных образцов) любой конструкции, удобный в работе.

Ступка механическая или любое другое приспособление, обеспечивающее необходимое перемешивание пробы.

Токарный настольный станок или любое другое приспособление, для заточки угольных и графитовых электродов.

Штангенциркуль 0-125 ценой деления 0,05 мм, 0-250 ценой деления 0,1 мм по ГОСТ 166 .

Угольные электроды диаметром 6 мм марок В-3, С-2, ос.ч. 7-4.

Угольный порошок, получаемый при заточке угольных, графитовых электродов, или порошок марки ос. ч. 7-4.

Графит по ТУ 48-12-52-88 или ТУ 14-5-203-89. Фотографические пластинки ПФС-01, ПФС-02, ПФС-03,

ПФС-05, ПФП-01 размером 9X12, 9X24, 13X18 см по ТУ 6-43--147-88 или другие контрастные фотопластинки.

Ослабитель кварцевый девятиступенчатый и трехступенчатый Вата медицинская гигроскопическая по ГОСТ 5556 .

Алюминия оксид безводный, ч.д.а.

Ванадия оксид, х. ч.

Гафния оксид, х. ч.

Вольфрама оксид спектрально-чистый,

Молибдена оксид спектрально-чистый.

Железа оксид.

Меди оксид порошкообразный по ГОСТ 16539 Мышьяка оксид, х. ч.

Натрия хлорид по ГОСТ 4233.

Циркония оксид, ч. д. а.

Возможно применение других соединений с кислородом и реактивов марки ч.д.а., ос. ч. или х. ч., гарантирующих качестве анализов.

Проявитель:

Раствор I:

метол (яаря-метиламинофенолсульфат) по ГОСТ 25664 - 2 г; гидрохинон (парадиоксибензол) по ГОСТ 19627 - 10 г; натрий сернистокислый по ГОСТ 195 - 52 г;

70 °С. После этого смесь перемешивают 30-40 мин и окончательно сушат при (105±5) °С в сушильном шкафу или под инфракрасной лампой. На приготовление 10 г смеси требуется 30-40 см э спирта.

4.4. Проведение анализа

Подготовленные к анализу по п. 4.3.1 пробы и СО смешивают в ‘ечение 5-6 мин в механической ступке или в течение 10 мин фучную с угольной смесью (п. 4.3.3) в соотношении 1:1 (100 мг МоОз и 100 г угольной смеси; ступку с пестиком протирают ватой, смоченной спиртом после каждого перемешивания (1 см 3 на одну пробу). Навески пробы СО и угольной смеси берут на торсионных или аналитических весах. Полученные смеси помещают в

кратеры электродов и уплотняют до краев с помощью скальпеля или используют другие способы уплотнения смеси.

Испарение пробы и возбуждение спектра проводят в дуге постоянного тока. Электрод с пробой служит анодом дуги. Обжиг проводят в течение е ври силе тока 5 А. Спектры фотографируют на спектрографе средней дисперсии при силе тока 5 А с экспозицией 1б-20 с. Освещение щели спектрографа -- трехлинзовое с круглой диафрагмой на промежуточном конденсоре или однолинзовое с конденсорам f=75 мм.

Дуговой промежуток - 2 мм. Ширина щели спектрографа 0,1-0,012 мм.

Фотографируют по 3 спектра (3 электрода) каждого СО и пробы.

В кассету помещают фотопластинку типа ПФС-01. Допускается использовать другие фотопластинки, на которых можно получать аналитические линии в области нормальных почернений.

4.5. Обработка результатов

На полученных спектрограммах фотометрируют почернения аналитических линий, приведенных в табл. 2. При выбранных условиях фотографирования спектров почернения линий должны находиться в области нормальных почернений.

Находят разность почернений аналитических линий и линий сравнения (AS) и усредняют для СО. По табл. 27, приведенной в

приложении 2, определяют lg -г- для кальция.

Если почернения находятся в области недодержек (передержек), то переход к интенсивностям осуществляют с помощью характеристической кривой фотопластинки.

Градуировочный график строят в координатах AS-lgC.

Для определения кальция градуировочный график строят в координатах

По каждой из трех полученных величин AS, lg -г- для анали-

зируемых элементов с помощью градуировочного графика находят соответствующие массовые доли (Ci). За окончательный результат анализа принимают среднюю арифметическую величину трех параллельных определений, если выполняется условие, приведенное в ГОСТ 29103 .

Длины волн аналитических пар линий и диапазоны массовых долей приведены в табл. 2.

Значения относительных средних квадратических отклонений для диапазонов массовых долей определяемых элементов приведены в табл. 3.

б. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ ДОЛИ АЛЮМИНИЯ ВИСМУТА (МО- 4 -3-10- 3 %), ЖЕЛЕЗА (5-10- 4 - М0-*%), (510- 4 -МО-* %),

КАДМИЯ (1610-s_510-»%), КРЕМНИЯ (5 W- 4 -110-* %), МАГНИЯ (б-КН 4 -МО- 2 %), МАРГАНЦА (5-10- 4 -МО -2 %), МЕДИ (610- 4 -М0-» %),

МЫШЬЯКА (25*10- 4 -2-10-» %), НИКЕЛЯ (б10~ 4 -М0~» %), ОЛОВА (810-5-310-»%), СВИНЦА (810-5-3.10-»%), ЦИНКА (МО-*-*!®-* %),

СУРЬМЫ (16-10-5-мо-2 %) КАЛЬЦИЯ (5-10- 4 -2.10-» %) КОБАЛЬТА (1-10-»-5.10-9%), ХРОМА (5-10 -4 -МО -2 %), ЦИНКА (Ы0-»-2.10-* %)

5.1. Метод без карбидизации

Метод основан на возбуждении спектра пробы и стандартного образца, измерении относительной интенсивности аналитических линий определяемых примесных элементов. Для ослабления спектра основы в стандартные образцы и анализируемые пробы предварительно вводят угольный порошок, а для усиления аналитических линий - йодид калия или фторид натрия, или др. носитель.

5.1.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы

Для анализа применяется аппаратура, материалы и реактивы, приведенные в разд. 3.

5.1.2. Подготовка к анализу

5.1.2.1. Подготовка проб

Пробы готовят, как указано в п. 4.3.1.

5.1.2.2. Подготовка электродов и угольной смеси

Угольные электроды вытачивают, как указано на черт. 1 (а, в) и в табл. 1 (тип II), и обжигают в дуге постоянного тока при силе тока 10-15 А в течение 15-20 с.

Угольную смесь, состоящую из угольного порошка и фторида натрия с массовой долей 1 % или йодида калия с массовой долей 5%, перемешивают в ступке в течение 20-30 мин, затем перемешивают со спиртом в течение 75 мин, сушат при температуре не выше 70°С в сушильном шкафу или под инфракрасной лампой, перемешивают 30-40 мин и окончательно сушат при температуре (105±5) °С в течение 30-60 мин. На приготовление 10 г угольной смеси требуется 30-40 см 5 спирта.

5.1.3. Приготовление стандартных образцов приведено в приложении 1.

5.1.4. Проведение анализа

Подготовленные к анализу пробы и СО смешивают в течение 8-10 мин в механической ступке или в течение 10 мин вручную с угольной смесью в соотношении 2:1 (280 мг МоО и 140 мг угольной смеси. После каждого перемешивания ступки и пестик протирают ватой, смоченной спиртом (1-2 см 3 на каждую пробу).